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罹患脸盲症的傲娇郡王兼总捕头江心白秘密来到河蛮暗查“癸草案”时，意外结识了行事乖张、野蛮生长、并且每个月都变身的江湖游医颜南星。二人不打不相识，为了各自身上隐藏的秘密，他们一起经历了“三结三离”的
颜南星以为只要牺牲自己，就能让一切平息，但没想到她竟中了裴丞相的圈套，原来裴丞相一直都想从颜南星身上找出癸草的秘密，他认为一旦破解这个秘密，就会助他炼出更神奇的毒药。而赶回京城的江心白，悄悄与商别离汇合，他们根据白魭留下的线索，找出严家父子的罪证，很快严家父子被抓，癸草案即将告破。